化學農藥制劑的綠色化,是當今農藥劑型發(fā)展的主題。水基化,粒狀化制劑正迅速取代乳油、可濕性粉劑等老劑型產品,逐步成為制劑市場的主角,但隨著大量水基化、粒狀化產品的涌現,特別是水基化制劑產品,出現了一些應用上的難題,有些產品應用效果與乳油制劑相比有一定差距,其原因是多方面的,一是水性制劑在助劑的配套上缺乏良好的協同性;二是有些活性成分的特性本身并不適合制成水基性制劑。如何解決好這些問題,對今后農藥劑型的綠色化改造是十分關鍵的。通過實踐發(fā)現,制成油懸浮劑是一個較為理想選擇方式。
以發(fā)展的眼光來看,用植物油作載體的油懸浮劑更具有環(huán)保特色。因此,也更有推廣應用價值。但是從研制加工角度分析,此種制劑研制難度較大,主要是油性助劑選擇面不寬,通常用于水懸劑的助劑較難適用于此種劑型。本文通過對丙森鋅油懸浮劑的研制,獲得了一些有益的啟示。
1實驗部分11試劑與儀器丙森鋅原藥(含量>85%,自制)、分散劑G乳化劑A~F、增稠劑Y-1等均為市購工業(yè)品。
驗室高剪切乳化機;三口燒瓶、托盤天平、玻璃砂(粗、中、細)、燒杯、玻璃棒、具塞量筒、漏斗等。
12實驗方法油懸浮劑是將活性物質以細小顆粒(粒徑1~ 5Um)形式懸浮于油相當中,并能形成穩(wěn)定的懸浮體系,使用時,制劑在水中形成高分散性的懸浮液,這就首先要求載體一植物油,在水中有良好的乳化分散性。因此,植物油的乳化狀態(tài)則是配制成敗的關鍵。
按一定比例稱量好原藥及各種助劑,在玻璃器皿中與玻璃砂混合,先加入高剪切乳化機攪拌40mi后,細度小于200目,加入砂磨機磨180mi后,取樣,樣品粒度為d 05)<60Um后,再加入高剪切乳化機攪拌25mi,此時粒度為d(Q5)5Um.停機,過濾、靜止消泡,即可得到制劑樣品。
理化性質的測定均按常規(guī)方法進行。
2結果與討論1乳化劑的篩選211單!乳化劑的篩選植物油為多鏈不飽和脂肪烴,由于分子量較大,乳化較為困難,通常使用的表面活性劑對其很難達到理想的乳化效果,即使用量再多,油相在水中仍不能有效乳化。試驗中尋求了許多國內外的相關助劑產品,仍沒有達到理想結果,只好改變思路,針對出現的現象,特別調制了表面活性劑的性能,終于取得了較為滿意的結果(見表1、表2)。
表1不同乳化劑的篩選試驗乳化劑乳化狀態(tài)油珠可分散,但有浮油可自動分散,但顆粒較大注:乳化劑用量10%.表1顯示乳化劑F對植物油有一定的乳化效果,但顆粒較大,加大乳化劑用量,其結果見表2表2乳化劑F用量對產品的影響乳化劑F用量%乳化狀態(tài)可自動分散,顆粒大攪動分散,顆粒較小,30min后表面有白色漂浮物由表2可知,乳化劑F用量加到30%時,雖然顆粒粒徑有些變化,但卻有漂浮物出現,這是由被乳化劑包裹的油珠聚集所致。此現象在乳化劑篩選過程中多次出現,稍不注意很容易被忽視,因為當做乳化性能測試時,開始時乳化是均勻的,但到2030 min后就出現了分層,最上一層是白色漂浮物(油相),中間是顏色較淡的乳狀液,底層則是較清水層。這種現象說明乳化劑F用量的變化并不能很好地改善乳化狀態(tài),反而使自分散性變差。
212復合乳化劑篩選試驗結果證明,只用單一的乳化劑想解決問題是困難的,那么采用復合乳化劑如何呢,以下的試驗是以乳化劑F為主體,用不同HLB值的其它類型乳化劑(m1m5用量均為5%)與之匹配,結果見表3.表3復合乳化劑的篩選試驗乳化劑F用量配套乳化劑乳化狀態(tài)自分散,顆粒大自分散,顆粒小攪拌分散,顆粒大由表3可知,有些組合雖對乳化性能稍有改變(如m4),但不足以徹底解決問題。213助乳化劑以上的種種試驗分析,由于植物油的表面能較大,用通常的表面活性劑很難達到目的,那么用助乳化劑是否可行呢,我們知道助乳化劑的作用主要是降低物質的表面能,以便使乳化劑能更好地發(fā)揮作用。這一思路為后面的試驗確定了正確的方向,試驗中選用助乳化劑N,結果見表4表4助乳化劑N用量對產品的影響Table4Influenceofdosageofemulsify乳化劑F用量/%助乳化劑N/%乳化狀態(tài)自分散,顆粒細小,乳液白色有少量浮油自分散,顆粒細小,乳液發(fā)藍無浮油沉淀由表4可知,當加入4%.助乳化劑N后,乳化性能發(fā)生明顯改變,形成穩(wěn)定的乳狀液??梢娭閯㎞與乳化劑F配套使用可起到很好的乳化效果。
22增稠劑的篩選油懸浮劑同水懸浮劑一樣,也需要相應的增稠劑,以減緩固體顆粒的沉降速度,降低析油率。雖然原理相同,但選擇范圍卻比水懸浮劑窄得多,通常親水的高分子材料,在油相中并不適用,經過大量的試驗,選擇了一種有機增稠劑Y-1得到了較好的結果(見表S)。
表5增稠劑Y-1用量對產品的影響Y-1用量%析油率/%①體系狀態(tài)分層可搖起少量分層可搖起膏狀不流動Y-1用量與析油率的關系曲線析油率已達到較理想的水平,如繼續(xù)增加,則熱貯后體系出現不可逆現象,形成不流動的膏狀。
23分散劑的選擇及其與懸浮率的關系分散劑在水懸浮劑中的作用是十分重要的,而在油懸浮劑中,乳化劑雖已起到了一定的分散作用,但仍無法取代分散劑,原因很簡單,由于活性物質最終是要在水中分散懸浮的,而乳化劑只對油相載體進行了乳化分散,因此要提高有效成分的懸浮率,分散劑的加入是不可缺少的。試驗中選擇了聚合羧酸鹽系列的一種分散劑q其對懸浮率的影響見分散劑G用量與懸浮率的關系曲線由可知,當加入適量的分散劑后,有效成分的懸浮率有了明顯提高。
3結束語通過對丙森鋅植物油懸浮劑的研究,發(fā)現植物油懸浮劑有著十分鮮明的特點:①從環(huán)保角度來看,它是水基化、顆?;G色制劑的一個很好的補充,可以適用于那些在水中穩(wěn)定性差、制粒較難的農藥;②由于以植物油作載體,對靶標有良好的親合性,可更好地發(fā)揮藥效;③生產工藝相對簡單,基本與水懸浮劑SC相同;④應用時,不象水基化制劑對助劑要求那么高,基本不需加入其它增效劑;⑤特別適用于多種噴霧制劑,如低容量噴霧制劑(LV)、超低容量噴霧制劑(ULV)等。目前在我國植物油懸浮劑品種非常少,這與它的實際價值是不相稱的。因此,大力開發(fā)植物油型懸浮劑是十分有益的,市場前景也相當廣闊。
作者:佚名 來源:中國潤滑油網