縮合加氫法制備TMP工藝流程該法的第一步與康尼扎羅反應(yīng)法基本相同,也是醇醛縮合反應(yīng),只是選擇的縮合反應(yīng)的催化劑有所不同。德國巴斯夫(BASF)公司采用叔胺作催化劑,其反應(yīng)選擇性高,并可抑制副反應(yīng),但對第一步反應(yīng)液需進行處理,即用蒸餾除去水和過量的三乙胺;日本三菱公司和美國塞拉尼斯公司則采用陰離子交換樹脂作縮合反應(yīng)的催化劑。第二步為催化加氫反應(yīng),即對二羥甲基丁醛進行水系加氫生成三羥甲基丙烷,催化氫化的溫度一般在200e以下,壓力在510MPa左右。
加氫催化劑有NiO-Al2O3體系、Cu-Cr體系、Ni-Cr體系。據(jù)日本三菱公司報導(dǎo),采用Cu-Zn-Zr催化劑則具有高活性和使用壽命長等特點??的嵩_法與縮合加氫法的比較康尼扎羅法是傳統(tǒng)的合成方法,工藝比較成熟,技術(shù)和工藝較容易掌握。但副反應(yīng)產(chǎn)物多,后處理工作量較大,流程較長,TMP的收率僅為60%-70%,技術(shù)關(guān)鍵在于脫鹽和精制,該方法仍是目前世界各大公司生產(chǎn)TMP的主要方法。
縮合加氫法是近幾年發(fā)展起來的新方法,該法可以節(jié)省1/3的甲醛和大量的堿,副產(chǎn)物相對較少,提純精制較簡單,加氫催化劑壽命可達23a,TMP總收率90%以上,得到的TMP產(chǎn)品質(zhì)量較高,比較適合大規(guī)模的連續(xù)化生產(chǎn)。但該方法對加氫設(shè)備和催化劑要求較高,并且由于二羥甲基丁醛這個中間產(chǎn)物很不穩(wěn)定,極易生成羥基縮合物,因而工程上實施有一定的困難。
作者:佚名 來源:中國石油網(wǎng)
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